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给净水膜造“特殊纹路”:新技术让水处理高效又稳定

中国科学报

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■本报记者 叶满山

在污水处理、苦咸水软化与饮用水净化中,纳滤膜是一种低能耗的关键材料。长期以来一直存在一个矛盾:想要水通量更大,截留率就容易下降;要把污染物拦得更干净,水流又会变得很慢。

近日,记者从中国科学院近代物理研究所(以下简称近代物理所)获悉,科研团队利用重离子辐照-径迹蚀刻得到的核孔膜做基底,提出“热耦合纳米孔介导界面聚合”新策略,不靠任何外加添加剂,就可以在膜表面长出规整的图灵脊-谷结构。这种新型纳滤膜对硫酸钠截留率高达99.67%,对双酚A、四环素、诺氟沙星等多种有机微污染物的去除率超过98%,连续运行168小时性能几乎不衰减。相关成果发表于《化学工程学报》。

通量和截留率为何总是“鱼和熊掌”

传统界面聚合法制备的聚酰胺纳滤膜,表面会长出一团杂乱的结节状凸起,由此带来“渗透性-选择性”权衡困境。

“简单说,就是膜做薄做松,水过得快,但拦不住小分子。把交联网络做密,截留率上去了,水又流不动。”论文第一作者、近代物理所博士生方孟玲解释,工程上过去只能在中间找平衡,靠增加膜元件面积来补通量,成本和占地都增加了。

近代物理所研究员姚会军告诉《中国科学报》,传统界面聚合是一个受扩散限制的自催化反应:水相单体哌嗪(PIP)向有机相扩散,和酰氯快速反应成膜,成膜后又反过来阻挡单体继续供给,各处反应速率不均,表面自然长成随机结节。“这种结构把‘有效过水面积’和‘网络致密性’绑在了一起,调一个必然牵动另一个。我们想做的就是给这两个参数松绑。”

图灵结构,原本是图灵在1952年提出的反应-扩散体系自发形成的周期性斑纹。团队想到,如果能让膜表面长出连续起伏的脊-谷,就能在不破坏完整交联网络的前提下,把有效过水面积做大。

“在核孔膜上做实验时我们注意到,图案的周期和孔间距尺度高度相关。”方孟玲说,“另外,我们还判断,热场本身就是一个独立的调控变量。”

自组织出图灵纹

团队的抓手是重离子辐照-径迹蚀刻制备的核孔膜。先让高能重离子束垂直穿过聚合物薄膜,离子在膜内留下一条条笔直的电离损伤径迹,再通过化学蚀刻,把这些径迹“放大”成孔径均一、垂直贯通、大小可调的纳米孔道。这样得到的核孔膜,每个纳米孔都是一个独立的“供给通道”和“散热单元”,孔径可在几十纳米至微米范围内精准调节。

记者了解到,核孔膜上分立的纳米孔打断了热量横向扩散的路径,孔口附近单体供给充足,又能顺着孔道向水相散热。孔与孔之间的实体区域散热路径长,聚合放热积聚形成局部热点。与此同时,纳米孔还调控PIP单体在界面的富集与输运,孔口附近单体浓度更高。

“浓度场提供‘激活’,热场提供‘长程抑制’。”姚会军打了个比方,“局部单体多、反应快的地方被激活,热量快速向周边扩散又压住了邻近区域的反应,两者耦合,正好满足图灵失稳条件,膜表面就自发长出周期性脊-谷纹路。整个过程不需要加任何纳米颗粒、表面活性剂或高分子添加剂。”

团队进一步构建热耦合反应-扩散理论模型,用二维有限差分做数值模拟,揭示了两条调控规律。通过控制基底孔径、PIP浓度和反应时间,他们使脊-谷特征尺寸在117.7纳米至608.5纳米之间灵活调节。

方孟玲介绍,无添加剂路线带来3个实实在在的好处。首先,分离层是纯聚酰胺,没有外来残留,不容易产生缺陷。其次,脊和谷都是连续交联相,稳定性来自网络本身,不靠第二相“贴上去”。最后,调控变量集中在物理参数上,批次重复性更好。团队还通过温度依赖性实验、孔径系列实验、模型复现和参数对应四重证据,确认热输运不是副产物,而是主动变量。

认知转变最关键

优化后的膜兼具高度交联网络与强负电性表面,形成“双保险”截留机制:交联网络负责尺寸筛分,把分子量320道尔顿以上的物质挡在外面;负电表面(约-41.56毫伏)则依靠道南效应,通过静电排斥把带负电的硫酸根和有机微污染物拦下来。

谈到研究历程,姚会军坦言,这项工作最曲折的是早期只用扩散对比度解释核孔膜上的图案时,实验和模拟始终对不上。“一旦把反应放热和界面散热纳入模型,那些解释不了的规律一下子就收敛了。这种‘从伴随现象到独立变量’的认知转变,是整个课题最关键的转折点。”

团队指出,核孔膜基底依赖重离子加速器,目前仍处于实验室小批量制备阶段,距离卷式膜组件开发、真实水体验证和工程落地还有一段路要走。

“这项工作跳出了只看物质扩散的传统思路,把热输运作为调控自组织界面的关键变量。”姚会军表示,未来团队一方面推进工艺放大与膜组件开发,另一方面把框架拓展到其他界面聚合膜和自组织材料体系,为饮用水安全保障、工业废水处理和污水资源化提供新的材料方案。

相关论文信息:

https://doi.org/10.1016/j.cej.2026.182548

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