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PE:乙烯-己烯聚乙烯市场发展现状

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原标题:PE:乙烯-己烯聚乙烯市场发展现状

   【导语】聚乙烯(PE)是一种重要的合成树脂,具有广泛的用途。在生产高密度聚乙烯(HDPE)或线型低密度聚乙烯(LLDPE)的过程中,通过加入碳原子数大于3的不饱和烯烃共聚单体与乙烯共聚,可以降低聚合物的密度,从而控制产品的熔体流动指数(MIR),改善机械加工性能和耐热性能。

   1977年美国UCC公司采用乙烯和α-烯烃共聚生产LLDPE以来,近年来国外采用共聚技术对PE进行改性得到长足的发展。低压PE工艺的明显进展之一就是HDPE和LLDPE的共聚单体从1-丁烯向高级α-烯烃(如1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯(4-MPI))转变。随着新型具有良好共聚性能催化剂的开发成功,以及冷凝态和超冷凝态进料技术的应用,许多公司已能够经济、有效地生产高级α-烯烃共聚PE树脂。目前美国和欧洲的LLDPE产品基本是乙烯/l-己烯共聚物,而在亚洲由于共聚单体资源及应用现状有所差别,LLDPE产品还是以乙烯/l-丁烯共聚物为主。

   从时间节点来看,21世纪初期,我国HDPE和LLDPE生产装置大多数为引进国外20世纪70~80年代的技术,产品牌号较少。但2005年起,国内己烯级聚乙烯产量明显增加,但受制于己烯资源不足问题,国内己烯级产品整体供应有限。中国科学院长春应化研究所与辽阳化纤公司化工三厂曾合作研究用高效双载体催化剂TiCl4/MgCl2·SiO2进行乙烯和1-己烯的共聚,合成极低密度聚乙烯(VLDPE)和改性HDPE。中石化石油科学研究院在乙烯与己烯共聚方面做过大量研究,曾采用均相茂催化剂Cp2ZrCl2/MAO和Et(Ind)2ZrCl2/MAO,在不同单体配比下进行乙烯和己烯共聚,结果表明,随着己烯单体的增加,共聚物中己烯含量增加,共聚物熔点下降,密度降低,相对分子质量呈下降趋势,并且所得共聚物LLDPE组成均匀。大庆石油学院考察将茂金属载体催化剂(SiO2/MAO/Et(Ind)2ZrCl2)用于乙烯与1-己烯、1-辛烯的共聚合反应,结果表明,乙烯与1-己烯和1-辛烯共聚合时出现了“共单体效应”。此外,北京化工研究院也以自行研制的茂金属/Z-N复合催化剂对乙烯和己烯共聚合方面做过相关的研究。

   PE的共聚单体类型主要有3种:C4(1-丁烯)、C6(1-己烯)和C8(1-辛烯)。其中,丁烯共聚聚乙烯是全球生产量最大的PE品种,而1-己烯共聚聚乙烯则是目前增长最快的PE品种。以1-己烯为共聚单体生产的LLDPE和HDPE树脂,较1-丁烯共聚树脂具有更好的拉伸强度、流变性、耐快速和慢速开裂性和抗冲击性,可作为高档专用PE树脂,制出高韧高强且厚度更薄的LLDPE,特别适用于大型中空吹塑容器、管材、包装薄膜材料和农用覆盖膜等。自20世纪90年代以来,国外聚乙烯生产厂家趋向于使用1-己烯及1-辛烯替代1-丁烯来生产高档次的PE产品,市场前景十分广阔。

   目前国外1-己烯共聚PE树脂的生产商主要有ExxonMobilChemical(埃克森美孚化工公司)、EastmanChemical(伊士曼化学公司)、ChevronPhillips(雪佛龙菲利普斯化学公司)、DowChemical(陶氏化学公司)、Basell(巴塞尔公司)、Innovene(亿诺公司)、NovaChemical(诺瓦化学公司)以及SamsungTotal(三星道达尔公司)等。随着国外一些高档LLDPE进入国内市场,已对国内同类企业造成影响。目前用1-己烯代替1-丁烯生产高性能的LLDPE和HDPE已成为今后发展的必然趋势。国内相关装置中,天津中沙HDPE装置己烯级牌号众多,例如PN049-030-122、PN049RC、5502等牌号较为常见,中海油壳牌一期低压相关牌号中,多数基本是己烯级相关产品,另外上海金菲、独山子、大庆、燕山、齐鲁、沈阳化工、华锦乙烯、中韩、茂名、广州石化、扬子石化等生产企业每年都会有安排部分己烯级牌号生产;另外2010年之后煤化工项目迅速投产,己烯级牌号生产在工艺上来讲,并不是难点,难点在于己烯供应不足,而供不应求背景下,乙烯-己烯聚合成本方面可控性偏弱。

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