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光伏铜浆发展瓶颈:氧化、扩散与焊接

市场资讯 2025.05.14 17:54

(转自:全球光伏)

在光伏“去银化”浪潮下,浆因其良好的导电性能和低廉的价格被寄予厚望,有望成为替代银浆的关键材料。然而,铜浆的大规模应用仍面临三大核心瓶颈:高温氧化、硅中扩散、焊接稳定性。本文将系统解析这三大挑战的成因、影响机制,并聚焦当前主流的技术应对策略、研究进展与未来方向。

一、氧化问题:高温环境下导电性致命下降 背景与机理

铜的标准电极电位(+0.34V)低于银(+0.80V),意味着其更易被氧化。在硅太阳能电池的传统丝网印刷烧结工艺中,烧结温度常超过750–800℃,在此温度范围内,铜表面极易氧化为Cu O或CuO:

  • Cu → Cu O(低温阶段,200–400℃)

  • Cu O → CuO(中高温阶段,>500℃)

这些氧化物不仅是绝缘体(电阻率可高达10 Ω·cm),而且会在烧结过程中阻碍颗粒间烧结颈的形成,导致接触不良和机械剥离,严重影响电极性能。

典型表现

  • 电池串联电阻急剧上升

  • 效率下降2%以上

  • 导电栅线失效,短期内出现断线或脱落

技术突破路径

  • 铜粉表面包覆技术

    • 银包铜:最常用方式,Cu核外包薄Ag壳,稳定性强,适配HJT低温浆料

    • 低熔点金属包覆:如Sn、Bi等,形成自愈烧结界面

    • 聚合物包覆:在印刷过程中保护铜粉,烧结中降解脱除

  • 气氛控制烧结

    • 氮气/氩气保护气氛:防止氧气进入炉膛

    • 真空快速烧结(RTP):烧结时间<10s,氧化尚未大面积发生前完成固化

  • 低温铜浆工艺

    • 典型用于HJT(低温≤200℃),利用还原性有机粘结剂或添加剂避免空气氧化

    • 银/铜复合导电路径设计:降低单一铜导通负担,提高电极稳定性

  • 烧结添加剂开发

    • 掺入还原性助剂(如氢气释放源、氨基聚合物等),使烧结过程中氧化铜还原为金属铜

    二、扩散问题:铜深度掺杂硅破坏PN结结构 原理与机制

    铜原子在硅中的固溶度极低,但扩散速度极快。在高温条件下,Cu可通过硅晶格空位和间隙扩散机制,快速进入硅基体,并形成深能级陷阱中心,导致以下问题:

    • 杂质复合增强,少子寿命下降

    • PN结迁移,漏电流增加

    • 钝化层失效,降低电池开路电压(Voc)

    该问题在TOPCon等结构中更严重,因为其工艺中涉及的多层掺杂接触区域(如多晶硅薄膜)对铜扩散尤其敏感。

    技术应对策略

  • 扩散阻挡结构设计

    • 引入银种子层(Ag-seed):铜不直接接触硅,而是先沉积银,然后再焊接铜

    • 使用**介电层(SiNx、AlOx)/非晶Si(a-Si)**作为屏障

  • 浆料内部抑制剂开发

    • 添加磷、硼、锰等扩散抑制剂,通过形成稳定化合物或掺杂竞争机制抑制铜迁移

    • 典型体系如Cu-B浆料、Cu-Mn系统

  • 快速烧结工艺

    • 烧结温度维持在700–750℃,时间控制在5–10秒以内

    • 避免缓慢温升与滞留高温区的时间,降低扩散累积效应

  • 结构保护层协同设计

    • 在电极层与硅片之间加设“牺牲层”或“缓冲层”,例如多孔TiO ,吸附铜离子,防止扩散进入硅基体

    三、焊接稳定性问题:25年寿命的长期考验 问题来源

  • 铜易被EVA酸腐蚀:EVA封装层在紫外与热作用下分解产生醋酸,铜容易形成腐蚀产物CuAc

  • 焊不良、粘结强度差:铜浆表面易氧化,焊接时氧化层阻碍润湿性,导致剥离力下降

  • 长期湿热老化问题:湿热下,铜与水分、空气长期反应形成氧化物层,造成失效

  • 技术解决方向

  • 铜表面镀层/合金层

    • Ni-P、Ni-Sn共沉积:提升抗氧化性,增强焊接润湿性

    • 纳米镀锡技术:形成致密亲锡表层,利于低温焊接

    • 工艺需兼容现有印刷线,不增加额外投资负担

  • 封装体系优化

    • 替换EVA封装材料为POE、EPE等非醋酸类材料

    • 增加阻水层厚度或引入边缘封装涂层,抑制水汽入侵

  • 栅线结构改进

    • 采用SMBB(超多主栅)或0BB(无主栅)方案,减少单栅电流负载及焊接点应力

    • 降低应力集中导致的开裂/剥离风险

  • 配方中添加界面改性剂

    • 添加有机锡、羧酸类粘接剂、界面促进剂(如羟基硅烷),提高浆料与焊带的物理和化学粘附力

    案例参考与商业化进展

    • 通威与多家材料企业合作开发低温银包铜浆料,用于HJT主栅,已实现小批量导入

    • 华晟推进“铜浆+0BB”技术路线,2025年目标银用量降至5mg/W

    • 迈为股份联合高校研究院探索“飞秒激光辅助低温烧结铜浆”方案,突破导电性/细线印刷挑战

    • 隆基绿能则更偏向中期部署电镀铜方案,待设备投资降低后大规模上量

    趋势与展望

    未来5年,预计银包铜将在HJT细栅结构中率先放量,纯铜浆+低温固化有望在结构优化与工艺降本支撑下实现批量应用。而电镀铜可能在TOPCon大型产线具备经济性后切入。

    结语

    铜浆的替代不仅关乎成本,更关乎技术完整性与制造稳定性。当前,铜浆仍处于从“技术突破”向“产业放量”过渡的关键阶段,需材料、工艺、设备、封装、可靠性等全链条联动优化。谁能在这三大核心问题上实现系统性解决,谁将成为下一代光伏电池金属化工艺的主导者。

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