原标题：万华化学 – 四狼之外~ 来源：Corduroy
来源：雪球App，作者： Corduroy，（https://xueqiu.com/2305797032/138417470）
$万华化学(SH600309)$
前两日买菜阿姨跟我聊起, 她印象看到万华好像要卖调味料之类的东西…
昨天光顾着吐槽万华的广告及国内产品傍国外名牌的现象, 都忘了这碴了…
不被注意的公告…
2019年2月18日, 一个不特别的日子里, 万华推了一个看似例行公事般, 整体上市后的公司文件修改的的通知. “关于修改公司章程部分条款的公告” 。
四、原公司章程第13条规定为：
“经依法登记，公司的经营范围：安全生产许可证范围内危险化学品的生产；许可证范围内铁路专用线经营；丙烷、正丁烷的带有存储设施的经营、仓储经营（以上经营项目有效期限以许可证为准）；聚氨酯及助剂、异氰酸酯及衍生产品的开发、技术服务及相关技术人员培训；批准范围内的自营进出口业务；化工产品（不含危险化学品）销售。（依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。”
现修改为：
“经依法登记，公司的经营范围：安全生产许可证范围内危险化学品的生产；食品添加剂的研发、生产和销售；许可证范围内铁路专用线经营；丙烷、正丁烷的带有存储设施的经营、仓储经营（以上经营项目有效期限以许可证为准）；聚氨酯及助剂、异氰酸酯及衍生产品的开发、技术服务及相关技术人员培训；批准范围内的自营进出口业务；化工产品（仅限化工园区内经营）（不含危险化学品）的研发、生产、销售及技术服务咨询。（依法须经批准的项目，经相关部门批准后方可开展经营活动）。”
千呼万唤始出来 - 柠檬醛项目出世
万华化学于2011年开始柠檬醛的研发并于2014年开始中试，2017年5月举行的投资者交流会，万华董事长提到:”柠檬醛是一个很重要的中间产品，研发前端10几个程序非常复杂，已经全线突破。”
而在2018年时, 万华进行了合成香料项目环评公示:
万华化学集团股份有限公司合成香料项目环境影响评价第二次公示信息
发布时间： 2018-10-24 15：04 浏览量：2058
万华化学集团股份有限公司拟建设合成香料项目，根据《中华人民共和国环境影响评价法》和《环境影响评价公众参与暂行办法》（环发2006[28号]）的有关规定，开展项目环境影响评价公众参与第二次公示，以听取社会各界对该项目的环境影响及有关环境保护工作的意见和建议。
建设项目情况
拟建项目位于烟台经济技术开发区化学工业园的万华工业园，位于烟台经济技术开发区化学工业园的万华工业园，处于园区东区南部PMMA装置区内的东侧。占地面积80561m2，工程总投资57604万元，环保投资1440万元，占报批总投资的2.5%。项目新建4000吨/年P醇装置，500吨/年M醇装置，200吨/年3-酰胺装置，及配套储运工程、冷冻站等，其它公用工程、辅助设施均依托PMMA装置或园区现有工程。
许多投资朋友, 认为这是柠檬醛项目的一部分. 可惜为了某些原因, 除了3-酰胺, 万华将产品内容使用了代称 “P醇”,”M醇”, 等等, 笔者无从了解与柠檬醛的项目的关联. 只能猜测除了香料产品外, 或为柠檬醛项目的原料来源之一。
6月6日，山东省发展改革委、省新旧动能办确定了新旧动能转换重大项目库第二批优选项目500个，万华化学4万吨/年柠檬醛及衍生物项目位列其中。柠檬醛是生产维生素A，维生素E的关键原料，也是生产其他香精香料的重要原料。
(山东新旧动能转换第二批优选项目名单部分截图)
柠檬醛市场及用途
柠檬醛，化学名称为3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛，英文名为Citral；无色或微黄色液体，呈浓郁柠檬香味，主要用于合成维生素A、E、β-胡萝卜素、紫罗兰酮系香料、薄荷醇等，也可直接用于配制柠檬、柑橘和什锦水果型香精添加到饮料、食品、化妆品、日化等产品中。
柠檬醛有顺反两种异构体，反式柠檬醛又称香叶醛、柠檬醛a，顺式柠檬醛又称橙花醛、柠檬醛b。
柠檬醛a, 又称香叶醛、反式柠檬醛, 为无色油状液体，有柠檬香气；在空气中易氧化变黄。柠檬醛a用氨性氧化银氧化得香叶酸。
柠檬醛b又称橙花醛、顺式柠檬醛为无色或淡黄色液体；两种异构体都溶于乙醇和乙醚。
通常情况下柠檬醛是以上两者的混合物，为淡黄色有柠檬香味的油状易挥发液体，难溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、矿物油等有机溶剂。天然存在于柑橘油、柠檬油、柠檬草油、山苍子油、白柠檬油、马鞭草油等植物精油中。
除了可从天然精油中分出, 柠檬醛也可从工业香叶醇及橙花醇分析而得到；也可从脱氢芳樟醇在钒催化剂作用下合成。柠檬醛可用于制造柑橘香味食品香料，因易氧化并聚合而变色，只用于中性介质中；还用于合成异胡薄荷醇、羟基香茅醛和紫罗兰酮，紫罗兰酮还是合成维生素A的原料。
生产制造:
柠檬醛可由植物精油中分离提取和化学合成法制备。柠檬醛天然存在于柠檬草油、柠檬油、白柠檬油、柑桔油、山苍子油、马鞭草油中，在柠檬草油、山苍子油的天然精油中含量70-80%，所以柠檬醛可以从精油中划温蒸馏而得。但从柠檬草油、山苍子油中提取柠檬醛得率低、资源有限、生产成本高，不适合大规模生产，并且随着柠檬醛用途的扩大, 利用天然资源获取的柠檬醛已不能满足工业发展的需要，因此化学合成法是目前柠檬醛的主要生产方法。
化学合成法又可分为脱氢芳樟醇转位法及由2个C5烯醇和烯醛缩合重排合成法
脱氢芳樟醇转位法按催化剂不同又可分为：
· 脱氢芳樟醇用醋酐酯化，得到醋酸脱氢芳樟酯在银或铜离子催化下重排、水解得柠檬醛，收率70-90%，此生产工艺反应步骤长，用到醋酐，生产成本高。
· 以含钒氧化物为主催化剂，硅烷醇为助催化剂，以高沸点石蜡油为溶剂进行反应，收率约为78%，但硅烷醇价格高。
· 在由四氯化钛或四丁醇钛，铜或银卤化物组成的混合反应体系中脱氢芳樟醇催化重排成柠檬醛，工艺过程简单，但收率偏低，仅为64%。
以2 个C5 烯醇和烯醛缩合重排合成法又可分为
· BASF柠檬醛合成法是以异丁烯和甲醛缩合得到3-甲基-3-丁烯-1-醇，部分双键异构成异戊烯醇，部分氧化成3-甲基-3-丁烯醛，再将3-甲基-3-丁烯醛与异戊烯醇缩合、重排得到柠檬醛，收率超过95%。
· Rhone-Poulenc柠檬醛合成法直接用异戊烯醛与异戊烯醇缩合、重排得到柠檬醛。
生产现状概况
2018年，全球只有3家柠檬醛生产商，分别是德国巴斯夫集团（BASF），浙江新和成股份有限公司（NHU）和日本可乐丽株式会社（Kuraray）, 总产能约为5.3万吨/年，产量约为4.1万吨，具体情况如下:
(2018年全球产能产量状况及新产能计划)
未来5年全球柠檬醛产能扩張项目只有巴斯夫和万华化学!
巴斯夫于2014年和马来西亚国家石油公司在马来西亚关丹合资建设一个工厂，设计了1万吨/年的柠檬醛装置，原计划2015底或2016年投产，但是该工厂于2016年9月建成后一直未能正常生产，目前投产的具体时间未知，市场传言该工厂将于2019年下半年投产
2018年，中国国内只有一家柠檬醛生产企业-浙江新和成，生产的柠檬醛只够公司自己生产VA、VE使用，很少外卖，而国内如浙江医药等维生素企业每年需要进口大量的柠檬醛才能满足生产需求，因此, 万华化学的柠檬醛项目, 对了降低对外国原料依赖, 平抑不合理价格波动, 乃至推广应用等, 都非常重要。不过, 要注意的是, 万华柠檬醛4w t/a一旦投产, 将一下占全部产能之39%, 而全球产能将自目前的5.3w t/a一下增至10.3w t/a(含巴斯夫马来西亚项目), 增幅93.4%。 如此, 行业的供需竞局, 产品价格等都将发生重大变化!
下游应用概况
2018年，柠檬醛全球消费量约为4万吨，主要应用于合成维生素A、薄荷醇、其他紫罗兰酮系产品（维生素E、β-胡萝卜素、紫罗兰酮系香料）、柠檬香精等领域。
(2018主要应用情况, 数据来源”化工市场信息”概估)
2018年，国内柠檬醛消费量约为1.2万吨，主要用于生产VA、VE、柠檬香精等
(2018国内应用情况, 数据来源”化工市场信息”概估)
最大的应用 - L-薄荷醇, 2018年消费4w t/a, 其中70%由植物中提炼. 30%为化学合成. 主要厂商为日本高砂和德国Symrise. 2006年之后, 国内薄荷业快速增长. 2015中国进口1.12万吨. 同时, 国内尚未拥有L薄荷醇合成装置企业 (新和成建設中)…
项目的技术储备及与万华体系的偕同关系
万华自2011年起立项研究柠檬醛, 自2015起陆续为研究过程当中的所得申請专利. 至2019年9月, 笔者整理柠檬醛直接相关的专利申请列表如下, 这些还不包含间接相关或超过小弟我理解范围的直接相关专利喔!
其中, 我们提取一件制作此产物的专利, 如下:
一种柠檬醛的制备方法 - 201410030152.6
申请人：万华化学集团股份有限公司 万华化学(宁波)有限公司 - 申请日：2014-01-23 - 主分类号：C07C47/21(2006.01)I
摘要:本发明公开了一种柠檬醛的制备方法。首先将3-甲基-2-丁烯-1-醛二异戊烯基缩醛在带有氮气气提的薄膜裂解反应器中进行反应得到异戊烯醇和异戊二烯基异戊烯基醚，然后将二者的混合物通入反应精馏塔中，塔顶连续采出异戊烯醇，塔底连续采出柠檬醛。本发明方法能够显着减少中间体在高温以及酸性条件下的停留时间，减少副产，柠檬醛选择性能够达到98%以上。
以上, 可見万华柠檬醛走近似巴斯夫法的合成路线, 也就是以异丁烯与甲醛进行超临界合成… (后面小弟不懂, 此处省略5000字
)…
异丁烯? 好熟的名字? 原来就是可以由TBA脱水或裂解制造的一种原料. 万华做得出来吗? 来看看万华在这方面的专利申请:
一种共氧化法生产环氧丙烷联产异丁烯的精制工艺 - 201611028525.1
一种PO副产TBA裂解制异丁烯高浓废水的处理方法 - 201610932522.4
一种叔丁醇脱水制备异丁烯的催化剂及其制备方法 - 201410129409.3;103934035B
一种叔丁醇脱水制备异丁烯的催化剂及其制备方法 - 201410129409.3
一种利用共氧化法生产环氧丙烷副产的叔丁醇制备高纯异丁烯的方法 - 201410432409.0
一种利用共氧化法生产环氧丙烷副产的叔丁醇制备高纯异丁烯的方法 - 201410432409.0;104211550B
如何?
或许有听众不了解, 那我华有TBA吗? 抱歉, 工业园一期丙烯一体化中, PO/MTBE共氧化装置, MTBE 86w t/a的产出, 而TBA即为MTBE前体, 随着环保新规, MTBE很快不再大量被使用于汽油添加剂后, 万华正需要替这货寻找其他出处, 除了MMA/PMMA外, 柠檬醛前体的这货, 真可说是要多少有多少!!! 不旦柠檬醛原料无忧, 如此一来也稍减MTBE消化的难题, 可谓一举多得!!
未来的市场有多大?新小狼或将出世!
柠檬醛上游原料工序很长而复杂, 这是进入门坎非常之高, 而以柠檬醛为原料起点, 到达下游产品如L薄荷醇, β-胡萝卜素, 维生素A, 角黄素等等, 工艺依然非常长且复杂. 从万华的专利申请内容看来, 万华申请内容的不单单止步于柠檬醛, 其后的紫罗兰酮, β-胡萝卜素, 角黄素等等都已经具体出现在专利申请当中。
柠檬醛 > 香茅醛 > L-薄荷醇.
柠檬醛 > 紫罗兰酮 > β-胡萝卜素 > 角黄素-
柠檬醛 > 紫罗兰酮 > β-胡萝卜素 > 维生素A-
……..
意味着, 柠檬醛将成为此体系的一个重要中间原料节点, 下游有一连串装置项目, 等待万华逐步立项推展!
而众多下游应用中, 许多品项的柠檬醇的单耗不高, 也就是4万吨柠檬醛, 或可制造十数甚至数十万吨下游产品. 而这些产品单价毛利颇为诱人. 如维生素A单价20W+. 作为食品色素的角黄素, 笔者查到的单价甚至超过40W/t, 更下游的产品, 广泛地用在食品, 养殖, 化妆品, 卫生用品……. 号称农家散养鸡所生蛋黄黄澄澄的鸡蛋, 色泽鲜艳的鲑鱼 (淡水人工养殖鳟鱼)到处都看到人工色素混和饲料饲养的结果…. 额, 当然, 这些目前欧盟研究证明了, 这些应用都对人体无害, 就放心用吧!!
5月9日在潍坊滨海开发区的政府官网揭示国内新”友商”新和成位于山东的下一个企业重大工程”4万吨合成香料项目”, 可以让我们一窥未来万华可能的下游产品细节:
山东新和成药业有限公司公示的4万吨香精香料项目包括香茅腈、β-苯乙醇、桃醛、柠檬腈、L-薄荷醇、乙酸异戊酯、羟基香茅醛、吐纳麝香、3-氨甲基四氢呋喃系列产品…..
BASF雄踞这领域多时, 相信巴斯夫作梦都没想到, 这方面出现最有利的挑战者, 不是来自德国的科思创, 不是欧洲或美国的企业, 而是来自于遥远东方的山东烟台!
目前, 从有限的行业分析信息中总结, 预计未来5年柠檬醛受到VA、VE、香精香料等下游领域需求的增长，柠檬醛全球消费量的複合增長率为5-8%，而中国将会达到10-15%。多方说法, 此为一百亿规模的产业, 加以高速的复合成长及应用渗透, 成为万华继水性树脂(水性涂料),尼龙12之后, 最有潜力的一块新业务领域。眼前并没有明确柠檬醛项目会归属四狼中何事业部, 以其体量, 结合合成香料项目, 或有可能单独成立一新事业部, 作为万华的第五只狼!
在柠檬醛及合成香料领域挑战世界化工龙头巴斯夫的“中国万华”, 正华丽转变为”世界万华”! 这样的万华, 各位看倌喜欢吗??
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